(2008年)莫尔法测定水中的Cl-时要求式样溶液呈中性或弱碱性。若在酸性条件下，指示剂发生下列反应：2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，若在碱性条件下，在这两种情况下，用AgNO3标准溶液滴定Cl-时，测定结果会( )。

admin2016-04-21 85

问题 (2008年)莫尔法测定水中的Cl^-时要求式样溶液呈中性或弱碱性。若在酸性条件下，指示剂发生下列反应：2CrO₄^2-+2H⁺

Cr₂O₇^2-+H₂O，若在碱性条件下，

在这两种情况下，用AgNO₃标准溶液滴定Cl^-时，测定结果会( )。

选项 A、测定结果偏高
B、测定结果偏低
C、测定结果正常
D、测定结果不高

答案A

解析莫尔法测定水中的Cl^-时，pH值减小，溶液呈酸性，题目中所给的第一个方程式平衡向右移动，CrO₄^2-的含量减少，为了使Ag⁺和CrO₄^2-浓度的乘积达到K_sp(Ag₂CrO₄)，须加入过量的Ag⁺，才会有Ag₂CrO₄沉淀，导致终点拖后，使得测定结果偏高。碱性条件下，会发生题目中的第二个反应方程式，Ag⁺的含量降低，为了使Ag⁺和CrO₄^2-浓度的乘积达到K_sp(Ag₂CrO₄)，须加入过量的Ag⁺，才会有Ag₂CrO₄沉淀，同样导致终点拖后，使得测定结果偏高。

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