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  3. 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究后，现报道如下，它们的产物组成也列出。说明每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。

若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究后，现报道如下，它们的产物组成也列出。说明每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。

admin2019-08-28  64
问题 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究后，现报道如下，它们的产物组成也列出。说明每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。
选项
答案醇与亚硫酰氯反应根据R基的不同存在两种历程。 ①SN2历程 [*] 此历程是对一般α位不带支链的伯醇或仲醇，构型有翻转，但碳架没有重排。 ②离子对历程 [*] 此历程有离子对中间体存在，产物可以保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。从题中给的数据可看出：伯醇(1)、(3)在反应中无重排，(2)、(4)、(5)在反应中有重排，重排百分数分别是0．3％，22％，98％。从中可看出，随β位取代基的增加，重排比例较大增加。再看仲醇(6)、(7)、(8)，β位同伯醇相比，均有不同程度的重排。(7)两边的取代基比(6)大，重排的百分数由2％增加到10％，(8)在β位上有取代，重排为主要产物。从上面的分析可看出，在醇与亚硫酰氯的反应中，直链的伯醇不发生重排，仲醇有一定的重排，但无论是仲醇或伯醇，β位上的取代都是影响重排的重要因素，主要是由于增加亲核基团进攻的位阻，从而使亲核取代发生在离子对阶段，增加了重排产物。
解析
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