pH=5.5的缓冲溶液中,使用0.20 mol/L H3E滴定含有同浓度Zn2+、Cd2+试液中的Zn2+,采用二甲酚橙为指示剂。 (1)不加入掩蔽剂时,能否准确滴定Zn2+? (2)以Ki为掩蔽剂掩蔽Cd2+(Zn2+与KI不反应),终点时游离的

admin2019-08-28  24

问题 pH=5.5的缓冲溶液中,使用0.20 mol/L H3E滴定含有同浓度Zn2+、Cd2+试液中的Zn2+,采用二甲酚橙为指示剂。
  (1)不加入掩蔽剂时,能否准确滴定Zn2+?
  (2)以Ki为掩蔽剂掩蔽Cd2+(Zn2+与KI不反应),终点时游离的KI浓度为0.80 mol/L,能否准确滴定Zn2+?计算滴定的终点误差。
  (3)己知二甲酚橙与Zn2+、Cd2+均能显色,选择滴定Zn2+时用二甲酚橙为指示剂是否恰当?
  (4)计算滴定Zn2+至化学计量点时Cd2+与滴定剂反应的百分数。
  (已知lgKZnE=14.5;lgKCdE=14.5;H3E的;Cd-I-的lgβ1、lgβ2、lgβ3、lgβ4分别为2.10、3.43、4.49、5.41;二甲酚橙pZnt=5.7,pCdt=5.0)

选项

答案由题意可得E的酸效应为: αE(H)=1+β2[H+]+β2[H+]23[H+]3 =1+109.8×10-5.5+109.8+5.5×(10-5.5)2+109.8+5.5-2.6×(10-5.5)3=104.60 (1)不加掩蔽剂时,根据配位滴定的终点误差可得: △lgKc=(14.5—2.00)一(13.0-2.00)=1.50<6 所以不能准确滴定。 (2)加入KI以后,可得: αCd(I)=1+102.10×0.80+103.43×0.802+104.49×0.803+105.41×0.804=105.09 Cd2+产生副反应系数为: [*] E总的副反应系数为:αEE(H)E(Cd)一1=104.60+105.91一1=105.93 根据配位滴定的终点误差可得:lgcKZnE’=14.5-2.00-5.93=6.57>6 所以,加入KI之后,可以准确滴定。 可以很容易求得:pZnep=pZnt=5.7 [*] △pM’=5.7—5.28=0.42 所以,终点误差为: [*] (3)如果需要Cd显色需满足以下条件: pCd’ep=5.0—5.91=0.91 而此时,Cd2+的浓度为: [Cd2+]’ep=10-2/105.09=10-7.09 mol/L 所以Cd不会与二甲酚橙显色。 (4)在滴定Zn2+达到化学计量点时,Cd2+反应百分数为: [*]

解析
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