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  3. pH=5．5的缓冲溶液中，使用0．20 mol/L H3E滴定含有同浓度Zn2+、Cd2+试液中的Zn2+，采用二甲酚橙为指示剂。 (1)不加入掩蔽剂时，能否准确滴定Zn2+? (2)以Ki为掩蔽剂掩蔽Cd2+(Zn2+与KI不反应)，终点时游离的

pH=5．5的缓冲溶液中，使用0．20 mol/L H3E滴定含有同浓度Zn2+、Cd2+试液中的Zn2+，采用二甲酚橙为指示剂。 (1)不加入掩蔽剂时，能否准确滴定Zn2+? (2)以Ki为掩蔽剂掩蔽Cd2+(Zn2+与KI不反应)，终点时游离的

admin2019-08-28  41
问题 pH=5．5的缓冲溶液中，使用0．20 mol/L H3E滴定含有同浓度Zn2+、Cd2+试液中的Zn2+，采用二甲酚橙为指示剂。
  (1)不加入掩蔽剂时，能否准确滴定Zn2+?
  (2)以Ki为掩蔽剂掩蔽Cd2+(Zn2+与KI不反应)，终点时游离的KI浓度为0．80 mol／L，能否准确滴定Zn2+?计算滴定的终点误差。
  (3)己知二甲酚橙与Zn2+、Cd2+均能显色，选择滴定Zn2+时用二甲酚橙为指示剂是否恰当?
  (4)计算滴定Zn2+至化学计量点时Cd2+与滴定剂反应的百分数。
  (已知lgKZnE=14．5；lgKCdE=14．5；H3E的；Cd-I-的lgβ1、lgβ2、lgβ3、lgβ4分别为2．10、3．43、4．49、5．41;二甲酚橙pZnt=5．7，pCdt=5．0)
选项
答案由题意可得E的酸效应为： αE(H)=1+β2[H+]+β2[H+]2+β3[H+]3 =1+109.8×10-5.5+109.8+5.5×(10-5.5)2+109.8+5.5-2.6×(10-5.5)3=104.60 (1)不加掩蔽剂时，根据配位滴定的终点误差可得： △lgKc=(14．5—2．00)一(13．0-2．00)=1．50＜6 所以不能准确滴定。 (2)加入KI以后，可得： αCd(I)=1+102.10×0．80+103.43×0．802+104.49×0.803+105.41×0．804=105.09 Cd2+产生副反应系数为： [*] E总的副反应系数为：αE=αE(H)+αE(Cd)一1=104.60+105.91一1=105.93 根据配位滴定的终点误差可得：lgcKZnE’=14．5-2．00-5．93=6．57＞6 所以，加入KI之后，可以准确滴定。 可以很容易求得：pZnep=pZnt=5．7 [*] △pM’=5．7—5．28=0．42 所以，终点误差为： [*] (3)如果需要Cd显色需满足以下条件： pCd’ep=5．0—5．91=0．91 而此时，Cd2+的浓度为： [Cd2+]’ep=10-2／105.09=10-7.09 mol／L 所以Cd不会与二甲酚橙显色。 (4)在滴定Zn2+达到化学计量点时，Cd2+反应百分数为： [*]
解析
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