在相同的气相色谱操作条件下,分别测定氮气和氢气作流动相时的van Deemter曲线(I、Ⅱ),看图试说明: (1)与A’点对应的H值为什么大于A点对应的H值? (2)氮气为流动相的van Deemter曲线(I)最低点O所对应的线速度,为

admin2019-08-28  49

问题 在相同的气相色谱操作条件下,分别测定氮气和氢气作流动相时的van Deemter曲线(I、Ⅱ),看图试说明:
    (1)与A’点对应的H值为什么大于A点对应的H值?
    (2)氮气为流动相的van Deemter曲线(I)最低点O所对应的线速度,为什么比氢气为流动相的van Deemter曲线(Ⅱ)O点所对应的u小?
    (3)与O点对应的H值为什么小于与O’点对应的H值? (提示:从VanDeemter方程考虑。)

选项

答案(1)从曲线上看,A与A’点是在低线速区,此时影响极高的主要因素是B/u项,即分子(纵向)扩散项。 由于,分子扩散相中的常数B为:B=2γDg 而D,与载气分子量平方根呈反比,即: Dg(H2)>Dg(N2) B(H2)>B(N2) H(H2)>H(N2) (2)范氏曲线上,O、O’对应的是N2、H2作流动相时的Uopt。因为速率理论方程式为: H=A+B/u+Cu 对上式求导得:[*] 其中,对应的u为Uopt所以,可以得到:Uopt=(B/C)1/2=[2γDg/2kdf2/3(1+k)2Dt]1/2 对同一根色谱柱,γ;df,D1均为常数,故Uopt的大小仍决定于Dg,由于其大小满足: Dg(H2)>Dg(N2) 所以,可以得到: Uopt(H2)>Uopt(N2) (3)O、O’对应的H为Hmin即如下式所示: [*] 同理,可得与O点对应的H值小于与O’点对应的H值的原因。 所以有:Hmin(H2)>Hmin(N2)

解析
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