温度为T1时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO7(g)2NO(g)+O2(g)(正反应吸热),实验数据如表1。实验测得:v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k

admin2022-08-12  9

问题 温度为T1时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO7(g)2NO(g)+O2(g)(正反应吸热),实验数据如表1。实验测得:v=v(NO2)消耗=kc2(NO2),v=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=kc2(NO)·c(O2),k、k为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是(          )。

选项 A、达平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为4:5
B、达平衡时,容器Ⅱ中c(O2)/c(NO2)比容器Ⅰ中的大
C、达平衡时,容器Ⅲ中NO的体积分数大于50%
D、当温度改变为T2时,若k=k,则T2>T1

答案D

解析 根据反应方程式和容器I中O2的平衡浓度可知,平衡时,c(O2)=0.2mol·L-1,列三段式计算,可求得平衡时c(NO)=0.4mol·L-1、c(NO2)=0.2mol·L-1,则T1温度下,该反应的平衡常数K=[c2(NO)·c(O2)]/c2(NO2)=(0.42×0.2)/0.22=0.8。平衡时,容器Ⅰ中气体总物质的量为0.8mol,容器Ⅱ中,气体起始总物质的量为1mol,此时[c2(NO)·c(O2)]/c2(NO2)=5/9<K,反应正向进行,气体物质的量增大,气体起始总物质的量大于1mol,则达平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比小于4:5,A项错误。根据分析可知,平衡时,容器Ⅰ中c(O2)/c(NO2)=1。当容器Ⅱ中c(O2)/c(NO2)=1时,c(NO)=(0.5+0.2/3)mol·L-1,c(NO2)=(0.2+0.1/3)mol·L-1,c(O2)=[0.2+(0.1/3)]mol·L-1,此时[c2(NO)·c(O2)]/c2(NO2)≈1.38>K,反应逆向进行,则c(O2)/c(NO2)<1,即达到平衡时,容器Ⅱ中c(O2)/c(NO2)比容器Ⅰ中的小,B项错误。设容器Ⅲ中NO的体积分数为50%,则c(NO)=0.4mol·L-1,c(NO2)=0.1lmol·L-1,c(O2)=0.3mol·L-1,此时[c2(NO)·c(O2)]/c2(NO2)=4.8>K,反应逆向进行,则NO的体积分数减小,因此平衡时,NO的体积分数小于50%,C项错误。平衡时,正、逆反应速率相等,则有kc2(NO2)=kc2(NO)·c(O2),若k=k,则[c2(NO)·c(O2)]/c2(NO2)=1>0.8,由于该反应的正反应是吸热反应,且T2时平衡常数增大,因此温度T2>T1,D项正确。
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