试述以下的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。

admin2019-08-28  3

问题 试述以下的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。

选项

答案(1) [*] 此反应与上面类似,也有高的立体选择性,Z型的硼酸酯的烯醇物与醛反应,主要得赤式醇。 (2) [*] 此反应具有高立体选择性。E型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。 (3) [*] 醛与六元环的烯醇硅反应时,有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立体选择性的。 (4) [*] 与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似,Z型的烯醇锂得赤式醇为主,而E型的烯醇锂以苏式醇为主。 (5) [*] 与(1)(2)相同,此反应具有立体选择性,主要得赤式醇。 (6) [*]

解析
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